烟台大学 · 有机化学（上）

期末复习资料

Organic Chemistry I — Key Learning Points Review
陈铭 / Dr. rer. nat. Ming Chen 2026年版
100
总分
20
命名题 (20×1)
20
反应填空 (10×2)
10
选择题 (10×1)
5
计算题
15
鉴别与简答 (3×5)
5
现象推导题
15
合成题 (3×5)

1命名题（20分）

命名题是整张试卷的基础，考察对各类有机化合物的IUPAC系统命名规则的掌握。以下按照化合物类型整理了核心命名规则。

烷烃命名

基本原则

选最长碳链为主链 → 编号使取代基位次最小 → 按次序规则（先简单后复杂、先小后大）列出取代基。

常见取代基：甲基(Me)、乙基(Et)、正丙基(n-Pr)、异丙基(i-Pr)、叔丁基(t-Bu)等。

烯烃与炔烃命名

环烷烃命名

芳香烃命名

类型规则要点示例
苯衍生物邻(o-)、间(m-)、对(p-)邻二甲苯
萘衍生物α位(1,4,5,8)、β位(2,3,6,7)1-乙基萘
卤代烃标明卤素位置1-氯丁-2-炔

多取代烷烃

多个取代基时，按字母顺序（而非数字大小）排列。相同取代基用二、三、四等合并。

示例：4-乙基-5,6-二甲基十四烷、2,3-二甲基庚烷、3-甲基己-2-烯

记忆技巧

命名万能口诀：选长链、编小号、排次序、写全称。注意官能团优先原则：双键/三键优先于卤素编号。

2反应填空题（20分）

反应填空题共10空，每空2分。需要熟练掌握以下核心反应类型，特别是反应试剂、条件及产物。

烷烃反应

卤代反应（自由基取代）

RH + X2 → RX + HX

条件：光照或高温引发

活性：F2 > Cl2 > Br2（I2一般不反应）

卤代选择性

3°H > 2°H > 1°H

溴代选择性远大于氯代

注意区分自由基稳定性和选择性

烯烃反应

加成反应

马氏规则：H加在含H较多的碳上

HBr/ROOR 反马氏（自由基机理）

催化氢化：H2/Pt

亲电加成

X2 加成（X=Cl, Br）

HX 加成

HOX（卤代醇）加成

氧化反应

KMnO4（冷/稀）→ 二醇

KMnO4（热/浓）→ 羧酸/酮

O3臭氧化 → 醛/酮

OsO4 → 顺式二醇

烯烃→醇→酮转化

烯烃 → 醇（水合/硼氢化）

醇 → 醛 → 酮/酸（氧化）

PCC氧化醇→醛（停在醛）

Jones试剂氧化醇→酸

炔烃反应

苯环亲电取代反应

六大亲电取代反应
  1. 卤代：X2/FeX3
  2. 硝化：HNO3/H2SO4
  3. 磺化：H2SO4/SO3
  4. Friedel-Crafts烷基化：RX/AlCl3（注意：会碳正离子重排）
  5. Friedel-Crafts酰基化：RCOCl/AlCl3（不重排）
  6. Friedel-Crafts酰基化后 Clemmensen 还原或 Wolff-Kishner 还原 → 直链烷基苯

取代基定位效应

邻对位定位基（活化）

-NH2、-OH、-OCH3、-CH3、-X（卤素：邻对位但钝化）

间位定位基（钝化）

-NO2、-CN、-COOH、-SO3H、-CHO、-COR

卤代烃反应

SN1 反应

碳正离子中间体

3° > 2° > 1°

伴有外消旋化

溶剂：极性质子溶剂有利

SN2 反应

一步翻转（Walden翻转）

1° > 2° > 3°

亲核试剂越强越有利

溶剂：极性非质子溶剂有利

醇的反应

3选择题（10分）

选择题共10小题，每小题1分。考点覆盖面广，以下逐一梳理核心知识点。

知识点梳理

卤化氢酸性比较

HI > HBr > HCl > HF

键能越小酸性越强

H-F键能最大，酸性最弱

手性碳 R/S 判断

次序规则：原子序数大优先

四个基团按优先级排列

最低优先基团远离观察者

顺时针R，逆时针S

SN1 机理理解

两步反应：离去 → 亲核进攻

速率：v = k[RX]

碳正离子重排（1,2-迁移）

外消旋化（部分翻转）

苯环亲电取代机理

生成σ络合物（Wheland中间体）

脱质子恢复芳香性

控速步骤：亲电试剂加成

催化氢化适用范围

H2/Pd, Pt, Ni

可还原烯、炔、醛、酮

不影响苯环（需特殊条件）

银氨反应（Tollens试剂）

氧化性：[Ag(NH3)2]+

醛 → 羧酸（银镜）

不氧化酮，可区分醛和酮

碳正离子稳定性

3° > 2° > 1° > CH3+

烷基供电子效应

烯丙基/苄基碳正离子更稳定

马氏 vs 反马氏规则

马氏：正常极性加成

反马氏：过氧化物效应

HBr/ROOR → 自由基机理

仅HBr有此效应

芳香性判断

Hückel规则：4n+2 π电子

共平面 + 环状 + 连续π

反芳香性：4n π电子

非芳香性：不满足条件

格氏试剂反应

RMgX 与 R'X

亲核取代/加成

合成C-C键的重要工具

遇水、醇等活泼H分解

4计算题（5分）

考察比旋光度的计算，是必拿分的题目，务必做到公式正确、单位无误。

[α]D20 = α / (C × L)
注意事项

典型例题

将 A g 某旋光性物质溶于 B mL 某溶剂，并置于 C cm 长的盛液管中，在20°C和钠光（D线）实验条件下，测得其旋光度为 D°，计算此物质的比旋光度。

解题步骤：

  1. 浓度 Cconc = A / B （单位：g/mL）
  2. 管长 L = C / 10 （cm → dm）
  3. 代入公式：[α]D20 = D° / (Cconc × L)
  4. 写出结果（含正负号和单位）

5鉴别与简答题（15分）

共3小题，每小题5分。需要掌握不饱和烃、小环烃与芳香烃的鉴别方法，以及构象分析。

鉴别题答题规范

答题三要素

鉴别题必须写清楚：试剂名称 + 操作步骤 + 现象，缺一不可。

常见鉴别方法

待鉴别物质试剂/方法现象区分
烯烃 vs 烷烃 Br2/CCl4（红棕色） 烯烃：红棕色褪去
烷烃：不褪色
烯烃 vs 炔烃 Ag(NH3)2NO3 端炔：白色沉淀
烯烃：无反应
醛 vs 酮 Tollens试剂（银氨溶液） 醛：银镜
酮：无反应
1°醇 vs 2°醇 vs 3°醇 卢卡斯试剂 HCl/ZnCl2 3°：立即浑浊
2°：5-10分钟
1°：室温不反应
苯 vs 烷烃/烯烃 KMnO4 / Br2 苯：两者都不反应
烯烃：两者都反应
小环烃（环丙烷） Br2/CCl4 开环加成，褪色
普通环烷烃不反应

Fischer投影转Newman投影

Fischer投影：竖键指向后方（远离观察者），横键指向前方。

  1. 确定观察方向（沿C-C键轴）
  2. 将Fischer投影中的基团转移到Newman投影的前后碳上
  3. 注意立体化学关系不变（前后关系保持一致）

椅式构象分析

核心原则

大基团尽量取平伏键（e键），因为平伏键的1,3-二竖键相互作用最小，构象最稳定。

环己烷椅式翻转后：所有a键变e键，所有e键变a键。

取代环己烷的稳定性：e键取代 > a键取代。多元取代时，尽可能多的大基团处于e键。

6现象推导题（5分）

根据题目给出的反应现象，推测化合物的结构式。

解题思路

  1. 由分子式确定不饱和度：Ω = C + 1 - H/2 + N/2（代入分子式计算）
  2. 由不饱和度推断结构：Ω=1 可能是双键或环；Ω≥4 可能含苯环（Ω=4）
  3. 由卤代异构体数目推断结构：一卤代产物种类数 → 等价氢的种类数
  4. 画出所有满足条件的可能异构体
  5. 结合其他现象进一步排除，确定唯一结构
关键提示

等价氢：化学环境相同的氢被同一试剂取代得到同一产物。例如正丁烷有2种等价氢（1°和2°），因此一卤代产物有2种异构体。

对称性判断：分子对称性越高，等价氢种类越少，异构体越少。

7合成题（15分）

选做3小题，每小题5分。合成题是有机化学考试的核心难点，需要熟练运用各种反应构建碳骨架。

题型一：以苯为原料合成

可选用其它简单原料，无机试剂任选。合成路线设计需注意定位基效应和反应顺序。

合成策略
  1. 先引入活化基（供电子基），再进行后续亲电取代
  2. 需要邻对位产物 → 先上活化基；需要间位产物 → 先上钝化基
  3. F-C酰基化 → 还原可获得直链烷基苯（避免重排）
  4. 硝基可还原为氨基：NO2 → NH2（Fe/HCl 或 Sn/HCl）
  5. 合成完成后可去掉定位基（如氨基通过重氮化脱去）

题型二：碳原子数≤4的原料合成

利用格氏试剂、Wittig反应、羟醛缩合等增长碳链的方法。

格氏试剂法

RMgX + R'CHO → 仲醇

RMgX + R'COR → 叔醇

RMgX + CO2 → 羧酸

RMgX + R'COCl → 酮

增长碳链方法

炔钠反应（端炔 + NaNH2 → R-C≡C-）

氰化物取代（RX + CN- → RCN → 水解为羧酸）

乙酰乙酸乙酯合成

题型三：烯烃 → 酮的转化

分步氧化法：

  1. 烯烃 + H2O/H+ 或 硼氢化 → 醇
  2. 1°醇 → PCC氧化 → 醛 → 进一步氧化 → 羧酸
  3. 2°醇 → 氧化（Jones试剂等）→ 酮

或使用 O3（臭氧化）直接断裂双键，得到醛/酮。

合成题答题规范

★考前速记清单

必背公式与规则
  • 比旋光度：[α] = α/(C×L)
  • 不饱和度：Ω = C+1-H/2+N/2
  • Hückel规则：4n+2 π电子
  • 马氏规则 & 反马氏（过氧化物效应）
  • Zaitsev规则（消除反应）
易错点提醒
  • F-C烷基化会碳正离子重排！
  • 过氧化物效应仅限HBr，HCl和HI无此效应
  • 卤素是邻对位定位但钝化苯环
  • 比旋光度别忘正负号和单位
  • 鉴别题三要素：试剂、步骤、现象

稳定性排序

碳正离子：3° > 2° > 1° > CH3+

自由基：3° > 2° > 1° > CH3·

烯烃：四取代 > 三取代 > 二取代 > 一取代

构象：e键取代 > a键取代

反应条件速查

卤代：X2/光照

加成：H2/Pd, Pt, Ni

硝化：HNO3/H2SO4

F-C酰基化：RCOCl/AlCl3

还原硝基：Fe/HCl

炔钠：NaNH2